Начальное утверждение
---------------------------
”А вот все-таки почему температура может быть приписана только системе в равновесии, я так и не поняла :(”
Во-первых, по определению:) «Температура – физич. величина, характеризующая состояние термодинамич. равновесия макроскопич. системы.» [Физическая энциклопедия]
Во-вторых, возьмем некую изолированную систему в неравновесном случае (заизолируем ранее неизолированную неравновесную:) ). В процессе перехода к равновесию ее энтропия будет возрастать, т.е. dS>0. Если мы припишем этой системе некую температуру T, то тогда мы уже не сможем записать формулу Q=TdS. В самом деле, ведь система изолированная и тепло не получает, Q=0. Т.е. формула dU = TdS – PdV, которая включает в себя температуру, может быть записана для равновесных процессов. Причем все остальные величины кроме T в этой формуле могут быть определены и для неравновесных условий.
Саму формулу Q=TdS можно (и даже скорее всего нужно) рассматривать как определение температуры.
---------------------------